分支機(jī)構(gòu)信息
碳酸氫銨 是一種白色化合物,呈粒狀,板狀或柱狀結(jié)晶。因?yàn)樘妓釟滗@是一種碳酸鹽,所以一定不能和酸一起放置,因?yàn)樗釙吞妓釟滗@反應(yīng)生成二氧化碳,使碳酸氫銨變質(zhì)。但是農(nóng)村也有利用碳酸氫銨能和酸反應(yīng)這一性質(zhì),將碳酸氫銨放在蔬菜大棚內(nèi),將大棚密封,并將碳酸氫銨置于高處,加入稀鹽酸。這時,碳酸氫銨會和鹽酸反應(yīng),生成氯化銨、水和二氧化碳。二氧化碳可促進(jìn)植物光合作用,增加蔬菜產(chǎn)量,而生成的氯化銨也可再次作為肥料使用。碳酸氫銨的化學(xué)式中有銨根離子,是一種銨鹽,而銨鹽不可以和堿共放一處,所以碳酸氫銨切忌和氫氧化鈉或氫氧化鈣放在一起。
發(fā)展簡史
1920年前后,發(fā)現(xiàn)利用焦?fàn)t煤氣中的氨和二氧化碳反應(yīng)可制取碳酸氫銨,有人試圖把它作為氮肥使用,但未獲成功。長期以來僅少量生產(chǎn),主要用做食品工業(yè)中的發(fā)泡劑。1958年,中國迫切需要發(fā)展化肥工業(yè),由化工專家侯德榜開發(fā)成功了生產(chǎn)碳酸氫銨的新工藝。其特點(diǎn)是把碳酸氫銨的生產(chǎn)與合成氨原料氣凈化(脫除二氧化碳)過程結(jié)合起來,稱為聯(lián)碳法生產(chǎn)碳酸氫銨工藝,從而簡化了流程,降低了能耗,減少了投資。通過對碳酸氫銨物性的改進(jìn)和施肥技術(shù)的不斷完善,它在中國獲得了迅速發(fā)展,20世紀(jì)80年代初產(chǎn)量約占中國氮肥總產(chǎn)量的一半以上。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
白色斜方晶系或單斜晶系結(jié)晶體。無毒。有氨臭。能溶于水,水溶液呈堿性,不溶于乙醇。
化學(xué)性質(zhì)
水溶液呈堿性,性質(zhì)不穩(wěn)定,36℃以上分解為二氧化碳、氨和水,60℃可分解完。有吸濕性,潮解后分解會加快。
與其有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
NH4HCO3+HCl=====NH4Cl+H2O+CO2↑
NH4HCO3==Δ==NH3↑+H2O+CO2↑
H2SO4+NH4HCO3==H2O+CO2↑+NH4HSO4(稀硫酸過量時)
H2SO4+2NH4HCO3==2H2O+2CO2↑+(NH4)2SO4(碳酸氫銨過量時)
2NH4HCO3+2NaOH(少量)=(NH4)2CO3+Na2CO3+2H2O
NH4HCO3+2NaOH(大量)=Na2CO3+H2O+NH3:H2O
NH4HCO3+2NaOH==Δ==NH3↑+Na2CO3+2H2O
化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:2
3.氫鍵受體數(shù)量:3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積61.4
7.重原子數(shù)量:5
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:24.8
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2
應(yīng)用領(lǐng)域
1、用作氮肥,適用于各種土壤,可同時提供作物生長所需的銨態(tài)氮和二氧化碳,但含氮量低、易結(jié)塊;
2、用作分析試劑,也用于合成銨鹽和織物脫脂;
3、能促進(jìn)作物生長和光合作用,催苗長葉,可作追肥,也可作底肥直接施用,用作食品膨脹劑;
4、用作食品高級發(fā)酵劑。與碳酸氫鈉合用可作面包、餅干、煎餅等膨松劑的原料,亦用作發(fā)泡粉末果汁的原料。還用于綠色蔬菜、竹筍等燙漂,以及醫(yī)藥及試劑;
5、用作緩沖劑;充氣劑。
6、碳酸氫銨在塑膠和橡膠工業(yè)、陶器制作、鉻鞣革和合成催化劑上被廣為使用。
7、碳酸氫銨其具有速效、價(jià)廉、經(jīng)濟(jì)、不板結(jié)土壤、適用于各種作物和各類土壤、既可作基肥,又可作追肥等優(yōu)點(diǎn),受到農(nóng)民的歡迎。每年的用量約占到氮肥總產(chǎn)量的1/4,是我國除尿素外使用最廣泛的一種氮肥產(chǎn)品。碳銨的劣勢主要是易揮發(fā),氮的利用率低。因此,在生產(chǎn)上應(yīng)做到揚(yáng)長避短,合理使用。
使用限量:
GB 2760-96:需添加膨松劑的各類食品,GMP。惟乳與乳制品按有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
FAO/WHO(1984):可可粉及含糖可可粉、可可豆粉、可可液塊、可可油餅,5g/kg(以無脂可可計(jì),按無水K2CO3計(jì))。
生產(chǎn)方法
1.將壓縮二氧化碳通入濃氨水中,并在二氧化碳加壓下放置,同時加以冷卻,析出結(jié)晶,經(jīng)離心分離,脫水而成。精制時將其溶于水,添加乙醇,使之重結(jié)晶。
2.碳化法將氨氣用水吸收后,用二氧化碳碳化,再經(jīng)分離、干燥,制得碳酸氫銨。其化學(xué)反應(yīng)方程式:
NH3+CO2+H2O→NH4HCO3
3.將來自石灰窯并經(jīng)洗滌凈化過的CO2氣體,通入氨水使之飽和,后經(jīng)離心分離、熱風(fēng)干燥即得成品。
4.典型的生產(chǎn)碳酸氫銨小型氮肥廠以無煙煤為原料,先制取半水煤氣,后者經(jīng)脫除硫化氫后,進(jìn)入加壓變換反應(yīng)系統(tǒng),得到的氮、氫和二氧化碳混合氣進(jìn)入碳化塔,在此二氧化碳與濃度為17%左右的氨水反應(yīng),生成碳酸氫銨結(jié)晶,經(jīng)離心機(jī)分離即得碳酸氫銨產(chǎn)品。脫除二氧化碳的原料氣,經(jīng)過進(jìn)一步脫除殘余二氧化碳與少量一氧化碳后,進(jìn)入氨合成系統(tǒng)。干燥的碳酸氫銨在室溫下,有一定的穩(wěn)定性和良好的流動性。中國有些碳酸氫銨廠采用氣流干燥的方法將產(chǎn)品干燥;更多的工廠采用添加結(jié)晶改性劑的方法,使碳酸氫銨的結(jié)晶生長得比較粗大,從而改善了液固體分離的操作條件,使產(chǎn)品的含水量由5%~5.5%減小到2.5%~3.5%,對減少產(chǎn)品的分解損失和結(jié)塊現(xiàn)象有顯著效果。
生產(chǎn)碳銨的反應(yīng)式為:
NH3+H2O=NH3·H2O+熱量
NH3·H2O+CO2=NH4HCO3+熱量
實(shí)驗(yàn)測定
鑒別試驗(yàn)
取試樣加(1+1)鹽酸液即泡沸,產(chǎn)生二氧化碳,此氣體通入氫氧化鈣溶液中,即生成白色沉淀。
取試樣溶液,加氯化汞溶液即產(chǎn)生白色沉淀。
取試樣溶液,加酚酞試液(TS-167)應(yīng)不變色或僅現(xiàn)微紅色
加熱試管中碳酸氫銨 。
含量分析
在已稱量的帶磨口塞的稱量瓶中,迅速稱取試樣2g(準(zhǔn)確至0.0002g),置于已盛有1mol/L硫酸溶液50ml(準(zhǔn)確移取)的錐形瓶中,搖動錐形瓶,使試樣反應(yīng)完全,加熱煮沸5min,待溶液冷卻后,加0.1%甲基橙指示液2滴,以1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色。同時作空白試驗(yàn)。
式中V1——空白所耗氫氧化鈉液的體積,ml;
V2——試樣液所耗氫氧化鈉液的體積,ml;
c——?dú)溲趸c液的濃度,mol/L;
G一試樣質(zhì)量,g;
0.07906——碳酸氫銨毫摩爾質(zhì)量,g。
受熱分解
碳酸氫銨受熱分解:NH4HCO3=NH3+H20+CO2
注意事項(xiàng)
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
操作事項(xiàng)
密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存事項(xiàng)
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
個體防護(hù)
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):及時換洗工作服。注意個人清潔衛(wèi)生。
運(yùn)輸
起運(yùn)時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。
發(fā)展簡史
1920年前后,發(fā)現(xiàn)利用焦?fàn)t煤氣中的氨和二氧化碳反應(yīng)可制取碳酸氫銨,有人試圖把它作為氮肥使用,但未獲成功。長期以來僅少量生產(chǎn),主要用做食品工業(yè)中的發(fā)泡劑。1958年,中國迫切需要發(fā)展化肥工業(yè),由化工專家侯德榜開發(fā)成功了生產(chǎn)碳酸氫銨的新工藝。其特點(diǎn)是把碳酸氫銨的生產(chǎn)與合成氨原料氣凈化(脫除二氧化碳)過程結(jié)合起來,稱為聯(lián)碳法生產(chǎn)碳酸氫銨工藝,從而簡化了流程,降低了能耗,減少了投資。通過對碳酸氫銨物性的改進(jìn)和施肥技術(shù)的不斷完善,它在中國獲得了迅速發(fā)展,20世紀(jì)80年代初產(chǎn)量約占中國氮肥總產(chǎn)量的一半以上。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
白色斜方晶系或單斜晶系結(jié)晶體。無毒。有氨臭。能溶于水,水溶液呈堿性,不溶于乙醇。
化學(xué)性質(zhì)
水溶液呈堿性,性質(zhì)不穩(wěn)定,36℃以上分解為二氧化碳、氨和水,60℃可分解完。有吸濕性,潮解后分解會加快。
與其有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
NH4HCO3+HCl=====NH4Cl+H2O+CO2↑
NH4HCO3==Δ==NH3↑+H2O+CO2↑
H2SO4+NH4HCO3==H2O+CO2↑+NH4HSO4(稀硫酸過量時)
H2SO4+2NH4HCO3==2H2O+2CO2↑+(NH4)2SO4(碳酸氫銨過量時)
2NH4HCO3+2NaOH(少量)=(NH4)2CO3+Na2CO3+2H2O
NH4HCO3+2NaOH(大量)=Na2CO3+H2O+NH3:H2O
NH4HCO3+2NaOH==Δ==NH3↑+Na2CO3+2H2O
化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:2
3.氫鍵受體數(shù)量:3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積61.4
7.重原子數(shù)量:5
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:24.8
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2
應(yīng)用領(lǐng)域
1、用作氮肥,適用于各種土壤,可同時提供作物生長所需的銨態(tài)氮和二氧化碳,但含氮量低、易結(jié)塊;
2、用作分析試劑,也用于合成銨鹽和織物脫脂;
3、能促進(jìn)作物生長和光合作用,催苗長葉,可作追肥,也可作底肥直接施用,用作食品膨脹劑;
4、用作食品高級發(fā)酵劑。與碳酸氫鈉合用可作面包、餅干、煎餅等膨松劑的原料,亦用作發(fā)泡粉末果汁的原料。還用于綠色蔬菜、竹筍等燙漂,以及醫(yī)藥及試劑;
5、用作緩沖劑;充氣劑。
6、碳酸氫銨在塑膠和橡膠工業(yè)、陶器制作、鉻鞣革和合成催化劑上被廣為使用。
7、碳酸氫銨其具有速效、價(jià)廉、經(jīng)濟(jì)、不板結(jié)土壤、適用于各種作物和各類土壤、既可作基肥,又可作追肥等優(yōu)點(diǎn),受到農(nóng)民的歡迎。每年的用量約占到氮肥總產(chǎn)量的1/4,是我國除尿素外使用最廣泛的一種氮肥產(chǎn)品。碳銨的劣勢主要是易揮發(fā),氮的利用率低。因此,在生產(chǎn)上應(yīng)做到揚(yáng)長避短,合理使用。
使用限量:
GB 2760-96:需添加膨松劑的各類食品,GMP。惟乳與乳制品按有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
FAO/WHO(1984):可可粉及含糖可可粉、可可豆粉、可可液塊、可可油餅,5g/kg(以無脂可可計(jì),按無水K2CO3計(jì))。
生產(chǎn)方法
1.將壓縮二氧化碳通入濃氨水中,并在二氧化碳加壓下放置,同時加以冷卻,析出結(jié)晶,經(jīng)離心分離,脫水而成。精制時將其溶于水,添加乙醇,使之重結(jié)晶。
2.碳化法將氨氣用水吸收后,用二氧化碳碳化,再經(jīng)分離、干燥,制得碳酸氫銨。其化學(xué)反應(yīng)方程式:
NH3+CO2+H2O→NH4HCO3
3.將來自石灰窯并經(jīng)洗滌凈化過的CO2氣體,通入氨水使之飽和,后經(jīng)離心分離、熱風(fēng)干燥即得成品。
4.典型的生產(chǎn)碳酸氫銨小型氮肥廠以無煙煤為原料,先制取半水煤氣,后者經(jīng)脫除硫化氫后,進(jìn)入加壓變換反應(yīng)系統(tǒng),得到的氮、氫和二氧化碳混合氣進(jìn)入碳化塔,在此二氧化碳與濃度為17%左右的氨水反應(yīng),生成碳酸氫銨結(jié)晶,經(jīng)離心機(jī)分離即得碳酸氫銨產(chǎn)品。脫除二氧化碳的原料氣,經(jīng)過進(jìn)一步脫除殘余二氧化碳與少量一氧化碳后,進(jìn)入氨合成系統(tǒng)。干燥的碳酸氫銨在室溫下,有一定的穩(wěn)定性和良好的流動性。中國有些碳酸氫銨廠采用氣流干燥的方法將產(chǎn)品干燥;更多的工廠采用添加結(jié)晶改性劑的方法,使碳酸氫銨的結(jié)晶生長得比較粗大,從而改善了液固體分離的操作條件,使產(chǎn)品的含水量由5%~5.5%減小到2.5%~3.5%,對減少產(chǎn)品的分解損失和結(jié)塊現(xiàn)象有顯著效果。
生產(chǎn)碳銨的反應(yīng)式為:
NH3+H2O=NH3·H2O+熱量
NH3·H2O+CO2=NH4HCO3+熱量
實(shí)驗(yàn)測定
鑒別試驗(yàn)
取試樣加(1+1)鹽酸液即泡沸,產(chǎn)生二氧化碳,此氣體通入氫氧化鈣溶液中,即生成白色沉淀。
取試樣溶液,加氯化汞溶液即產(chǎn)生白色沉淀。
取試樣溶液,加酚酞試液(TS-167)應(yīng)不變色或僅現(xiàn)微紅色
加熱試管中碳酸氫銨 。
含量分析
在已稱量的帶磨口塞的稱量瓶中,迅速稱取試樣2g(準(zhǔn)確至0.0002g),置于已盛有1mol/L硫酸溶液50ml(準(zhǔn)確移取)的錐形瓶中,搖動錐形瓶,使試樣反應(yīng)完全,加熱煮沸5min,待溶液冷卻后,加0.1%甲基橙指示液2滴,以1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色。同時作空白試驗(yàn)。
式中V1——空白所耗氫氧化鈉液的體積,ml;
V2——試樣液所耗氫氧化鈉液的體積,ml;
c——?dú)溲趸c液的濃度,mol/L;
G一試樣質(zhì)量,g;
0.07906——碳酸氫銨毫摩爾質(zhì)量,g。
受熱分解
碳酸氫銨受熱分解:NH4HCO3=NH3+H20+CO2
注意事項(xiàng)
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
操作事項(xiàng)
密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存事項(xiàng)
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
個體防護(hù)
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):及時換洗工作服。注意個人清潔衛(wèi)生。
運(yùn)輸
起運(yùn)時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。