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黃磷
發(fā)布時間:2016-11-30 來源:未知     分享到:
  白色或淺黃色半透明性固體。質(zhì)軟,冷時性脆,見光色變深。暴露空氣中在暗處產(chǎn)生綠色磷光和白煙。在濕空氣中約40℃著火,在干燥空氣中則稍高。白磷能直接與鹵素、硫、金屬等起作用,與硝酸生成磷酸,與氫氧化鈉或氫氧化鉀生成磷化氫及次磷酸鈉。應避免與氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化物及其他氧化物接觸。1g溶于300000份水、400ml無水乙醇、102ml無水乙醚、40ml氯仿、35ml苯、0.8ml二硫化碳、80ml橄欖油、60ml松節(jié)油、約100ml杏仁油。相對密度1.83(α型)、1.88(β型)。熔點44.1℃(β型)。

  歷史故事

  關于磷元素的發(fā)現(xiàn),還得從歐洲中世紀的煉金術說起。那時候,盛行著煉金術,據(jù)說只要找到一種聰明人的石頭──哲人石,便可以點石成金,讓普通的鉛、鐵變成貴重的黃金。煉金術家仿佛瘋子一般,采用稀奇古怪的器皿和物質(zhì),在幽暗的小屋里,口中念著咒語,在爐火里煉,在大缸中攪,朝思暮想尋覓點石成金的哲人石。1669年,德國漢堡一位叫布朗特-漢寧(Brand H)的商人收集了50木桶人尿(尿液之所以吸引煉金術師是因為其金黃的顏色類似黃金),將其和沙子等物質(zhì)混合在一起加強熱,他沒有制得黃金,卻意外地得到一種像白蠟一樣的物質(zhì),發(fā)出耀眼的白光。這從未見過的白蠟模樣的東西,雖不是布朗特夢寐以求的黃金,可那神奇的藍綠色的火光卻令他興奮得手舞足蹈。他發(fā)現(xiàn)這種綠火不發(fā)熱,不引燃其它物質(zhì),是一種冷光。于是,他就以“冷光”的意思命名這種新發(fā)現(xiàn)的物質(zhì)為“磷”。磷的拉丁文名稱Phosphorum就是“冷光”之意,它的化學符號是P,它的英文名稱是Phosphorus。

  在古代,夏夜出現(xiàn)的“鬼火”就是在空氣中游離燃燒的磷化氫氣體,因磷化氫燃燒有藍綠色火焰,所以出現(xiàn)“鬼魂顯靈”的誤解。

  CAS號:12185-10-3

  分子式:P4

  分子量:123.895

  外觀與性狀:白色至黃色蠟狀固體,有蒜臭味,在暗處發(fā)淡綠色磷光。

  結(jié)構(gòu):正四面體

  密度:1.82g/cm3

  pH: 無資料

  熔點(℃):44.1

  沸點(℃):280.5

  相對密度(水=1):1.88

  相對蒸汽密度(空氣=1):4.42

  飽和蒸汽壓(kPa):0.13(76.6℃)

  燃燒熱(kJ/mol):3093.2

  臨界溫度:721

  臨界壓力:無資料

  辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:無資料

  閃點(℃):無資料

  引燃溫度(℃):30

  溶解性:不溶于水,微溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳。

  爆炸上限%(V/V):無資料

  爆炸下限%(V/V):無資料

  白磷(劇毒)(易制爆)

  本品根據(jù)《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。

  化學性質(zhì)

  1、氧氣充足燃燒:

  2、氧氣不充足燃燒:

  3、臭氧制?。?/span>

  穩(wěn)定性

  白磷的化學性質(zhì)十分活潑

  同素異形體。

  磷至少有10種同素異形體,主要是白磷、紅磷、黑磷三種  。白磷隔離空氣加熱到533K,生成紅磷;另外在1200MPa下,白磷加熱至473K可轉(zhuǎn)變?yōu)楹诹祝ㄋ哂袑訝罹W(wǎng)絡結(jié)構(gòu),能導電,是磷的同素異形體中最穩(wěn)定的)。

  與紅磷相比

  白磷和紅磷的區(qū)別是在于著火點和毒性,白磷著火點低于紅磷。白磷一般會在40℃左右燃燒,而紅磷要在240℃左右才能燃燒;白磷有劇毒,而紅磷幾乎無毒。白磷在隔絕空氣時加熱至273℃轉(zhuǎn)化為紅磷,紅磷在隔絕空氣時加熱至416℃升華凝結(jié)轉(zhuǎn)換為白磷。白磷分子為正四面體結(jié)構(gòu),而紅磷分子為鏈狀結(jié)構(gòu)。

  毒性

  危險性類別

  白磷是一種易自燃的物質(zhì),其著火點為40 ℃,但因摩擦或緩慢氧化而產(chǎn)生的熱量有可能使局部溫度達到40 ℃而燃燒。因此,不能說氣溫在40 ℃以下白磷不會自燃。

  白磷有劇毒。人的中毒劑量為15mg,致死量為50mg。誤服白磷后很快產(chǎn)生嚴重的胃腸道刺激腐蝕癥狀。大量攝入可因全身出血、嘔血、便血和循環(huán)系統(tǒng)衰竭而死。若病人暫時得以存活,亦可由于肝、腎、心血管功能不全而慢慢死去。皮膚被磷灼傷面積達7%以上時,可引起嚴重的急性溶血性貧血,以至死于急性腎功能衰竭。長期吸入磷蒸氣,可導致氣管炎、肺炎及嚴重的骨骼損害。

  白磷中毒后,呼吸有大蒜氣味;嘔吐物可在暗處發(fā)光。

  劇毒品、自燃物品

  侵入途徑

  吸入、食入、經(jīng)皮吸收

  健康危害

  急性吸入中毒表現(xiàn)有呼吸道刺激癥狀、頭痛、頭暈、全身無力、嘔吐、心動過緩、上腹疼痛、黃疸、肝腫大。重癥出現(xiàn)急性肝壞死、中毒性肺水腫等??诜卸境霈F(xiàn)口腔糜爛、急性胃腸炎,甚至發(fā)生食道、胃穿孔。數(shù)天后出現(xiàn)肝、腎損害。重者發(fā)生肝、腎功能衰竭等。本品可致皮膚灼傷,磷經(jīng)灼傷皮膚吸收引起中毒,重者發(fā)生中毒性肝病、腎損害、急性溶血等,以致死亡。

  慢性中毒

  神經(jīng)衰弱綜合征、消化功能紊亂、中毒性肝病。引起骨骼損害,尤以下頜骨顯著,后期出現(xiàn)下頜骨壞死及齒槽萎縮。

  環(huán)境危害

  對大氣可造成污染。

  燃爆危險

  接觸空氣易自燃。

  急救措施

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即涂抹2%~3%硝酸銀滅磷火。用大量流動清水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。

  眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10~15 分鐘。如有不適感,就醫(yī)。

  吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術。就醫(yī)。

  食入:立即用2%硫酸銅洗胃,或用1:5000 高錳酸鉀洗胃。洗胃及導瀉應謹慎,防止胃腸穿孔或出血。就醫(yī)。

  發(fā)生的反應為:

  2P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO4

  11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P↓+6H3PO4+15H2SO4

  通過上述反應將劇毒的白磷轉(zhuǎn)化為無毒的H3PO4或不溶于酸的Cu3P沉淀。

  消防措施

  危險特性

  白磷接觸空氣能自燃并引起燃燒和爆炸。在潮濕空氣中的自燃點低于在干燥空氣中的自燃點。與氯酸鹽等氧化劑混合發(fā)生爆炸。其碎片和碎屑接觸皮膚干燥后即著火,可引起嚴重的皮膚灼傷。

  有害燃燒產(chǎn)物

  五氧化二磷。

  滅火方法

  用霧狀水滅火。

  注意事項

  消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。

  泄漏應急措施

  應急處理:消除所有點火源。隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿防靜電、防腐、防毒服。禁止接觸或跨越泄漏物。穿上適當?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏:用水、沙或泥土覆蓋,收入金屬容器并保存于水中。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用潮濕的沙土覆蓋。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。

  個體防護

  作業(yè)場所職業(yè)接觸限值:

  MAC(mg/m3): 無資料

  PC-STEL(mg/m3): 0.1

  TLV-TWA(mg/m3): 0.02ppm

  PC-TWA(mg/m3): 0.05

  TLV-C(mg/m3): 無資料

  TLV-STEL(mg/m3): 無資料

  檢測方法:吸收液采集--氣相色譜法。

  工程控制:嚴加密閉,提供充分的局部排風。提供安全淋浴和洗眼設備。

  呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸毒物時,應該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。

  眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。

  身體防護:穿密閉型防毒服。

  手防護:戴橡膠手套。

  其他防護: 工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。實行就業(yè)前和定期的體檢。

  穩(wěn)定性

  穩(wěn)定性: 穩(wěn)定

  禁忌物:強氧化劑、酸類、鹵素、硫、氯酸鹽等。

  避免接觸條件:空氣。

  聚合危害:不聚合

  分解產(chǎn)物:無資料

  毒理學信息

  急性毒性:

  LD50:大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 3.03;小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 4820 ug/kg

  LC50:無資料

  刺激性:無資料

  致突變性:無資料

  大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):11μg/kg(孕1~22 天),對雄性生育指數(shù)有影響,植入后死亡率升高和每窩胎數(shù)改變。

  生態(tài)學信息

  生態(tài)毒性:無資料

  生物降解性:無資料

  非生物降解性:無資料

  生物富集或生物積累性:無資料

  其它有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有危害,對魚類應給予特別注意。

  廢棄處置

  廢棄物性質(zhì):危險廢物

  廢棄處置方法:用控制焚燒法處置。

  廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。

  運輸信息

  危規(guī)號:42001

  UN 編號: 1381

  包裝標志:自燃物品;劇毒品

  包裝類別: Ⅰ類包裝

  包裝方法:小開口鋼桶(黃磷頂面須用厚度為15 厘米以上的水層覆蓋);裝入盛水的玻璃瓶、塑料瓶或金屬容器(用塑料瓶時必須再裝入金屬容器內(nèi))。物品必須完全浸沒在水中,嚴封后再裝入堅固木箱。

  運輸注意事項:鐵路運輸時若使用小開口鋼桶包裝,須經(jīng)鐵路局批準。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。裝運本品的車輛排氣管須有阻火裝置。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品、等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。鐵路運輸時要禁止溜放。

  應用領域

  白磷雖然危險,但也有很多用途。在工業(yè)上用白磷制備高純度的磷酸。利用白磷易燃產(chǎn)生煙(P4O10)和霧(P4O10與水蒸氣形成H3PO4等霧狀物質(zhì)),在軍事上常用來制煙幕彈、燃燒彈。還可用白磷制造赤磷(紅磷)、三硫化四磷(P4S3)、有機磷酸酯、燃燒彈、殺鼠劑等。

  黃磷又叫白磷為白色至淺黃色脆蠟狀固體,熔點44.1°C,沸點280°C,密度1.82克/cm3;。白磷非?;顫?,必須儲存在水里,人吸入0.1克白磷就會中毒死亡。白磷在沒有空氣的條件下,加熱到260°C或在光照下就會轉(zhuǎn)變成紅磷。紅磷無毒,加熱到240°C以上才著火。在高壓下,白磷可轉(zhuǎn)變?yōu)楹诹?,它具有層狀網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),能導電,是磷的同素異形體中最穩(wěn)定的。

  如果氧氣不足,在潮濕情況下,白磷氧化很慢,并伴隨有磷光現(xiàn)象。白磷可溶于熱的濃堿溶液,生成磷化氫和亞磷酸二氫鹽;干燥的氯氣與過量的磷反應生成三氯化磷,過量的氯氣與磷反應生成五氯化磷。磷在充足的空氣中燃燒可生成五氧化二磷,如果空氣不足則生成三氧化二磷。

  白磷與熱濃堿液反應化學式:

  P4 + 3KOH(濃) + 3H2O→ PH3↑ + 3KH2PO2.

  老式白熾燈燈泡的感柱上涂一點赤磷。紅磷受熱會變成白磷,白磷很容易同氧氣反應,生成固態(tài)的五氧化二磷(化學方程式:4P+5O2==2P2O5),把氧氣“吃掉”,這樣,玻璃殼里殘留的氧氣也被消除了。 防止鎢絲通電以后溫度升高到2000℃以上導致很快被燒斷。

  儲存方法

  操作注意事項:密閉操作,提供充分的局部排風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

  儲存注意事項:應保存在水中,且必須浸沒在水下,隔絕空氣。儲存于陰涼、通風良好的專用庫房內(nèi),實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。庫溫應保持在1℃以上。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。

  取用方法

  由于白磷的燃點低,所以大部分白磷都儲存在水中,在空氣中很短時間就會冒煙繼而燃燒。人的手溫更容易使它燃燒,所以取用白磷時必須用鑷子去取,絕對不能用手指去接觸,否則手就會被灼燒,造成疼痛難愈的灼傷。如果遇到大塊白磷需要切割成小塊時,必須把它放在盛有水的水槽中,用小刀在水面下切割,或用熱水熔化后用玻璃棒不斷攪拌制得小塊。不能暴露在空氣中進行,否則切割時摩擦產(chǎn)生的熱量也容易使白磷燃燒。

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